В 1156 году братья Барриентос основывают испанский рыцарский орден Алькантара. Считается, что сделали это они по совету святого Перейро. Братья возвели на реке Тахо крепость, чтобы защитить христианские земли от мавров. Для содержания крепости в надлежащей готовности король Леона даровал братству земли.
Спустя 10 лет один из братьев погибает в битве с маврами. А еще спустя 11 лет Ватикан официально признает этот орден. В результате Гомес Барриентос становится приором нового ордена. Лишь в 1183 году Гомес официально получает статус магистра. В этом же году орден Алькантара попадает под покровительство ордена Калатравы. Вместе с покровительством члены ордена принимают цистирианский устав, а символом ордена становится красный крест. Но тут стоит отметить, что в те годы орден носил имя Святого Перейро.
Основатель ордена скончался в 1200 году. Вторым магистром ордена становится Бенедикт Суарес. Во время его правления орден от Леонского королевства получил еще несколько приграничных крепостей. Кроме того, щедрые дары ордену преподносил и король Кастилии. Члены ордена постоянно совершали набеги на территории Испании, которые находились под властью мавров.
В 1213 году король Леона захватывает у мавров город Алькантара. Чтобы снизить затраты на оборону новых территорий город был передан ордену Калатравы. Ну а магистр этого ордена передает в 1217 году город рыцарям ордена Святого Перейро. С этого момента орден получает новое имя. Так возникает орден Алькантара, которому орден Калатравы передает все свои владения в королевстве Леона.
Постепенно орден Алькантара превращается в весьма влиятельную организацию, влияние которой распространяется на всю Испанию. В 1411 году знаком ордена становится зеленый мальтийский крест. А в 1494 году магистр ордена дон Хуан фактически передает орден испанскому королю Фердинанду, который становится новым магистром ордена Алькантара. Годовой доход ордена в то время составлял около 45 тысяч дукатов. В 1934 году все испанские рыцарские ордена были распущены. Орден Алькантара был возрожден лишь в 1978 году.
